Der Einfluß von Ce(III) auf die Reaktion von Zinkorganylen mit Carbonylgruppen

dc.contributor.authorKienhöfer, Alexanderdeu
dc.date.accessioned2011-03-24T18:16:11Zdeu
dc.date.available2011-03-24T18:16:11Zdeu
dc.date.issued1999deu
dc.description.abstractIn dieser Arbeit wurde untersucht ob sich verschiedene Zinkorganyle mit Hilfe stöchiometrischer oder katalytischer Mengen Ce(III) an Aldehyde addieren lassen. Bei Verwendung katalytischer Mengen sollte das Ce(III) durch Reaktion mit Trimethylchlorsilan als Abfangreagenz vom Alkoholat in das Trichlorid zurückverwandelt werden. Dabei wurde festgestellt, daß Trimethylchlorsilan selbst selektiv und mit hohem Diastereomerenüberschuß (bei a-chiralen Aldehyden) eine Addition bewirkt und außerdem die Anwesenheit von Ce(III) eine Meerwein-Ponndorf-Verley-Oppenauer-Redoxreaktion katalysiert, die als sehr schnelle Nebenreaktion auftritt. Die Untersuchungen wurden auf Metallocene von Zirconium und Hafnium ausgedehnt. Dabei konnte erstmalig gezeigt werden, daß sie in katalytischer Menge die Addition von Zinkorganylen an Carbonylgruppen bewirken; dafür wurde ein Mechanismus vorgeschlagen.deu
dc.description.versionpublished
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dc.identifier.ppn085009016deu
dc.identifier.urihttp://kops.uni-konstanz.de/handle/123456789/10043
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dc.legacy.dateIssued1999deu
dc.rightsterms-of-usedeu
dc.rights.urihttps://rightsstatements.org/page/InC/1.0/deu
dc.subjectZinkorganyledeu
dc.subjectZirconocenedeu
dc.subjectHafnocenedeu
dc.subjectzinkorganylesdeu
dc.subjectCeriumdeu
dc.subjectlanthanidesdeu
dc.subjectcatalysesdeu
dc.subjectadditiondeu
dc.subjectcarbonyl-groupsdeu
dc.subject.ddc796deu
dc.subject.gndAsymmetrische Synthese / Katalysedeu
dc.subject.gndLanthanoidedeu
dc.subject.gndCerdeu
dc.subject.gndCarbonylgruppedeu
dc.subject.gndZinkdeu
dc.titleDer Einfluß von Ce(III) auf die Reaktion von Zinkorganylen mit Carbonylgruppendeu
dc.title.alternativeThe Influence of Ce(III) on the Reaction of Zinkorganyles with Carbonyl Groupseng
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kops.description.abstractIn this work the addition of a variety of zinkorganyles to aldehydes with stochiometric or catalytic amounts of Ce(III) was investigated. When employing catalytic amounts the Ce(III) was supposed to be recycled to the trichloride by the reaction with trimethylchlorosilane as a scavenger. It was found that trimethylchlorosilane itself promoted the addition selectively and with large diastereomeric excess (in the case of a-chirale aldehydes). Further the presence of Ce(III) was found to catalyse a Meerwein-Ponndorf-Verley-Oppenauer redox reaction as a fast side reaction. The investigations were extended to metallocenes of Zirconium and Hafnium. We could show here for the first time that they are able to promote the addition of zinkorganyles to aldehydes in catalytic amounts. A mechanism was suggested.eng
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