Der Einfluß von Ce(III) auf die Reaktion von Zinkorganylen mit Carbonylgruppen

Loading...
Thumbnail Image
Date
1999
Authors
Kienhöfer, Alexander
Editors
Contact
Journal ISSN
Electronic ISSN
ISBN
Bibliographical data
Publisher
Series
DOI (citable link)
ArXiv-ID
International patent number
Link to the license
EU project number
Project
Open Access publication
Collections
Restricted until
Title in another language
The Influence of Ce(III) on the Reaction of Zinkorganyles with Carbonyl Groups
Research Projects
Organizational Units
Journal Issue
Publication type
Diploma thesis
Publication status
Published in
Abstract
In dieser Arbeit wurde untersucht ob sich verschiedene Zinkorganyle mit Hilfe stöchiometrischer oder katalytischer Mengen Ce(III) an Aldehyde addieren lassen. Bei Verwendung katalytischer Mengen sollte das Ce(III) durch Reaktion mit Trimethylchlorsilan als Abfangreagenz vom Alkoholat in das Trichlorid zurückverwandelt werden. Dabei wurde festgestellt, daß Trimethylchlorsilan selbst selektiv und mit hohem Diastereomerenüberschuß (bei a-chiralen Aldehyden) eine Addition bewirkt und außerdem die Anwesenheit von Ce(III) eine Meerwein-Ponndorf-Verley-Oppenauer-Redoxreaktion katalysiert, die als sehr schnelle Nebenreaktion auftritt. Die Untersuchungen wurden auf Metallocene von Zirconium und Hafnium ausgedehnt. Dabei konnte erstmalig gezeigt werden, daß sie in katalytischer Menge die Addition von Zinkorganylen an Carbonylgruppen bewirken; dafür wurde ein Mechanismus vorgeschlagen.
Summary in another language
In this work the addition of a variety of zinkorganyles to aldehydes with stochiometric or catalytic amounts of Ce(III) was investigated. When employing catalytic amounts the Ce(III) was supposed to be recycled to the trichloride by the reaction with trimethylchlorosilane as a scavenger. It was found that trimethylchlorosilane itself promoted the addition selectively and with large diastereomeric excess (in the case of a-chirale aldehydes). Further the presence of Ce(III) was found to catalyse a Meerwein-Ponndorf-Verley-Oppenauer redox reaction as a fast side reaction. The investigations were extended to metallocenes of Zirconium and Hafnium. We could show here for the first time that they are able to promote the addition of zinkorganyles to aldehydes in catalytic amounts. A mechanism was suggested.
Subject (DDC)
796 Sport
Keywords
Zinkorganyle,Zirconocene,Hafnocene,zinkorganyles,Cerium,lanthanides,catalyses,addition,carbonyl-groups
Conference
Review
undefined / . - undefined, undefined. - (undefined; undefined)
Cite This
ISO 690KIENHÖFER, Alexander, 1999. Der Einfluß von Ce(III) auf die Reaktion von Zinkorganylen mit Carbonylgruppen [Master thesis]
BibTex
@mastersthesis{Kienhofer1999Einfl-10043,
  year={1999},
  title={Der Einfluß von Ce(III) auf die Reaktion von Zinkorganylen mit Carbonylgruppen},
  author={Kienhöfer, Alexander}
}
RDF
<rdf:RDF
    xmlns:dcterms="http://purl.org/dc/terms/"
    xmlns:dc="http://purl.org/dc/elements/1.1/"
    xmlns:rdf="http://www.w3.org/1999/02/22-rdf-syntax-ns#"
    xmlns:bibo="http://purl.org/ontology/bibo/"
    xmlns:dspace="http://digital-repositories.org/ontologies/dspace/0.1.0#"
    xmlns:foaf="http://xmlns.com/foaf/0.1/"
    xmlns:void="http://rdfs.org/ns/void#"
    xmlns:xsd="http://www.w3.org/2001/XMLSchema#" > 
  <rdf:Description rdf:about="https://kops.uni-konstanz.de/server/rdf/resource/123456789/10043">
    <void:sparqlEndpoint rdf:resource="http://localhost/fuseki/dspace/sparql"/>
    <dc:date rdf:datatype="http://www.w3.org/2001/XMLSchema#dateTime">2011-03-24T18:16:11Z</dc:date>
    <dc:contributor>Kienhöfer, Alexander</dc:contributor>
    <dcterms:issued>1999</dcterms:issued>
    <dspace:hasBitstream rdf:resource="https://kops.uni-konstanz.de/bitstream/123456789/10043/1/326_1.pdf"/>
    <dspace:isPartOfCollection rdf:resource="https://kops.uni-konstanz.de/server/rdf/resource/123456789/29"/>
    <dcterms:alternative>The Influence of Ce(III) on the Reaction of Zinkorganyles with Carbonyl Groups</dcterms:alternative>
    <dcterms:isPartOf rdf:resource="https://kops.uni-konstanz.de/server/rdf/resource/123456789/29"/>
    <dcterms:abstract xml:lang="deu">In dieser Arbeit wurde untersucht ob sich verschiedene Zinkorganyle mit Hilfe stöchiometrischer oder katalytischer Mengen Ce(III) an Aldehyde addieren lassen. Bei Verwendung katalytischer Mengen sollte das Ce(III) durch Reaktion mit Trimethylchlorsilan als Abfangreagenz vom Alkoholat in das Trichlorid zurückverwandelt werden. Dabei wurde festgestellt, daß Trimethylchlorsilan selbst selektiv und mit hohem Diastereomerenüberschuß (bei a-chiralen Aldehyden) eine Addition bewirkt und außerdem die Anwesenheit von Ce(III) eine Meerwein-Ponndorf-Verley-Oppenauer-Redoxreaktion katalysiert, die als sehr schnelle Nebenreaktion auftritt. Die Untersuchungen wurden auf Metallocene von Zirconium und Hafnium ausgedehnt. Dabei konnte erstmalig gezeigt werden, daß sie in katalytischer Menge die Addition von Zinkorganylen an Carbonylgruppen bewirken; dafür wurde ein Mechanismus vorgeschlagen.</dcterms:abstract>
    <bibo:uri rdf:resource="http://kops.uni-konstanz.de/handle/123456789/10043"/>
    <dcterms:available rdf:datatype="http://www.w3.org/2001/XMLSchema#dateTime">2011-03-24T18:16:11Z</dcterms:available>
    <dc:language>deu</dc:language>
    <dcterms:title>Der Einfluß von Ce(III) auf die Reaktion von Zinkorganylen mit Carbonylgruppen</dcterms:title>
    <dc:creator>Kienhöfer, Alexander</dc:creator>
    <foaf:homepage rdf:resource="http://localhost:8080/"/>
    <dcterms:rights rdf:resource="https://rightsstatements.org/page/InC/1.0/"/>
    <dc:format>application/pdf</dc:format>
    <dc:rights>terms-of-use</dc:rights>
    <dcterms:hasPart rdf:resource="https://kops.uni-konstanz.de/bitstream/123456789/10043/1/326_1.pdf"/>
  </rdf:Description>
</rdf:RDF>
Internal note
xmlui.Submission.submit.DescribeStep.inputForms.label.kops_note_fromSubmitter
Contact
URL of original publication
Test date of URL
Examination date of dissertation
Method of financing
Comment on publication
Alliance license
Corresponding Authors der Uni Konstanz vorhanden
International Co-Authors
Bibliography of Konstanz
Refereed