Der Einfluß von Ce(III) auf die Reaktion von Zinkorganylen mit Carbonylgruppen

Kienhöfer, Alexander

Der Einfluß von Ce(III) auf die Reaktion von Zinkorganylen mit Carbonylgruppen

Files

326_1.pdf(451.52 KB)

Date

1999

Authors

Kienhöfer, Alexander

Title in another language

The Influence of Ce(III) on the Reaction of Zinkorganyles with Carbonyl Groups

Publication type

Diploma thesis

Abstract

In dieser Arbeit wurde untersucht ob sich verschiedene Zinkorganyle mit Hilfe stöchiometrischer oder katalytischer Mengen Ce(III) an Aldehyde addieren lassen. Bei Verwendung katalytischer Mengen sollte das Ce(III) durch Reaktion mit Trimethylchlorsilan als Abfangreagenz vom Alkoholat in das Trichlorid zurückverwandelt werden. Dabei wurde festgestellt, daß Trimethylchlorsilan selbst selektiv und mit hohem Diastereomerenüberschuß (bei a-chiralen Aldehyden) eine Addition bewirkt und außerdem die Anwesenheit von Ce(III) eine Meerwein-Ponndorf-Verley-Oppenauer-Redoxreaktion katalysiert, die als sehr schnelle Nebenreaktion auftritt. Die Untersuchungen wurden auf Metallocene von Zirconium und Hafnium ausgedehnt. Dabei konnte erstmalig gezeigt werden, daß sie in katalytischer Menge die Addition von Zinkorganylen an Carbonylgruppen bewirken; dafür wurde ein Mechanismus vorgeschlagen.

Summary in another language

In this work the addition of a variety of zinkorganyles to aldehydes with stochiometric or catalytic amounts of Ce(III) was investigated. When employing catalytic amounts the Ce(III) was supposed to be recycled to the trichloride by the reaction with trimethylchlorosilane as a scavenger. It was found that trimethylchlorosilane itself promoted the addition selectively and with large diastereomeric excess (in the case of a-chirale aldehydes). Further the presence of Ce(III) was found to catalyse a Meerwein-Ponndorf-Verley-Oppenauer redox reaction as a fast side reaction. The investigations were extended to metallocenes of Zirconium and Hafnium. We could show here for the first time that they are able to promote the addition of zinkorganyles to aldehydes in catalytic amounts. A mechanism was suggested.

Subject (DDC)

796 Sport

Keywords

Zinkorganyle,Zirconocene,Hafnocene,zinkorganyles,Cerium,lanthanides,catalyses,addition,carbonyl-groups

Cite This

ISO 690

KIENHÖFER, Alexander, 1999. Der Einfluß von Ce(III) auf die Reaktion von Zinkorganylen mit Carbonylgruppen [Master thesis]

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