Ein einfacher syntheseweg für cyclobutenylidenwolfram-komplexe—struktur von Pentacarbonyl(phenylacetylen) wolfram

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dc.contributor.authorFischer, Helmut
dc.contributor.authorVolkland, Hans-Peterdeu
dc.contributor.authorFrüh, Angelika
dc.contributor.authorStumpf, Rüdigerdeu
dc.date.accessioned2013-06-26T07:39:05Zdeu
dc.date.available2013-06-26T07:39:05Zdeu
dc.date.issued1995
dc.description.abstractA convenient method for the preparation of cyclobutenylidene complexes is presented. Photolysis of W(CO)6 in CH2Cl2 gives (CO)5W[CH2Cl2] (2). Substitution of coordinated CH2Cl2 in 2 by terminal alkynes, HCCR, gives thermolabile alkyne(pentacarbonyl)tungsten complexes (CO)5W[HCCR] (3) [R  Ph (a), tBu (b), c-Hex (c), COOMe (d), C(CH2)Me (e), CHC(OMe)H (f)]. [2 + 2]-Cycloaddition of the CC bond of N,N-diethylaminoprop-1-yne to that of the coordinated terminal alkyne and subsequent tautomerization afford the cyclobutenylidene complexes (6). Analogously, the successive reactions of 2 with 1-ethynylcyclohexene and N,N-dimethylaminoprop-1-yne give (7). In addition to the compounds 6 and 7 the thermolabile complexes 3a and 3d could also be isolated. The structure of 3a has been established by an X-ray structure analysis.eng
dc.description.versionpublished
dc.identifier.citationJournal of Organometallic Chemistry ; 491 (1995), 1-2. - S. 267-273deu
dc.identifier.doi10.1016/0022-328X(94)05256-Bdeu
dc.identifier.urihttp://kops.uni-konstanz.de/handle/123456789/23264
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dc.legacy.dateIssued2013-06-26deu
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dc.titleEin einfacher syntheseweg für cyclobutenylidenwolfram-komplexe—struktur von Pentacarbonyl(phenylacetylen) wolframeng
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kops.description.abstractEine einfache Methode fur die Synthese von Cclobutenyliden-Komplexen wird vorgestellt. Die Photolyse von W(CO)6 in CH2Cl2 liefert (CO)5W[CH2Cl2] (2). Durch Substitution des koordinierten CH2Cl2 in 2 durch terminale Alkine, HCCR, erhält man thermolabile Alkin(pentacarbonyl)wolfram-Komplexe, (CO)5W[HCCR] (3) [R  Ph (a), tBu (b), c-Hex (c), COOMe (d), C(CH2)Me (e), CHC(OMe)H (f)], die mit N,N-Diethylaminoprop-l-in unter [2 + 2]-Cycloaddition der CC-Bindung des Inamins an die des koordinierten terminalen Alkins und anschließende Tautomerisierung zu den Cyclobutenyliden-Komplexen (6) reagieren. Auf analoge Weise erhält man durch sukzessive Umsetzung von 2 mit 1-Ethinylcyclohexen und N,N-Dimethylaminoprop-l-in den Komplex (7). Zusätzlich zu den Verbindungen 6 and 7 konnten auch die thermolabilen Komplexe 3a and 3d isoliert werden. Die Struktur von 3a wurde durch eine Röntgenstrukturanalyse gesichert.deu
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