Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen in wässrigen Medien mit Salicylaldiminato-Ni(II)-Komplexen

dc.contributor.authorWehrmann, Peterdeu
dc.date.accessioned2011-03-24T18:16:08Zdeu
dc.date.available2011-03-24T18:16:08Zdeu
dc.date.issued2007deu
dc.description.abstractHomopolymerizations of 1-olefins in aqueous emulsions with Ni(II) salicylaldiminato complexes starting from a monomer miniemulsion, affords dispersions of poly(1-olefins). Microstructures can be varied by control of the chain running capability of the catalyst via remote substituents of the ligand. 2,1-insertion has been unambiguously shown for a neutral Ni(II) polymerization catalyst for the first time.
The catalyst aktivity in ethene homopolymerisation and the influence of polar compounds were systematicaly investigated in non aqueous media.
New binuclear Salicylaldiminato-Ni(II)-complexes were synthesized and investigated the ethene homopolymerization.
eng
dc.description.versionpublished
dc.format.mimetypeapplication/pdfdeu
dc.identifier.ppn292953313deu
dc.identifier.urihttp://kops.uni-konstanz.de/handle/123456789/10033
dc.language.isodeudeu
dc.legacy.dateIssued2008deu
dc.rightsterms-of-usedeu
dc.rights.urihttps://rightsstatements.org/page/InC/1.0/deu
dc.subjectwässrige Mediendeu
dc.subjectkatalytischdeu
dc.subjectSalicylaldiminatio-Nickel-Komplexdeu
dc.subjectSalicylaldiminato-Ni(II)-complexdeu
dc.subjectpolymerizationdeu
dc.subjectethylenedeu
dc.subject1-olefinsdeu
dc.subjectaqueous emulsiondeu
dc.subject.ddc540deu
dc.subject.gndPolymerisationdeu
dc.subject.gndAlkenedeu
dc.subject.gndEthylendeu
dc.titlePolymerisation von Ethylen und 1-Olefinen in wässrigen Medien mit Salicylaldiminato-Ni(II)-Komplexendeu
dc.title.alternativePolymerization of ethene and 1-olefins in aqueous media with salicylaldiminato-Ni(II)-Complexeseng
dc.typeDOCTORAL_THESISdeu
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  title={Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen in wässrigen Medien mit Salicylaldiminato-Ni(II)-Komplexen},
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kops.citation.iso690WEHRMANN, Peter, 2007. Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen in wässrigen Medien mit Salicylaldiminato-Ni(II)-Komplexen [Dissertation]. Konstanz: University of Konstanzdeu
kops.citation.iso690WEHRMANN, Peter, 2007. Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen in wässrigen Medien mit Salicylaldiminato-Ni(II)-Komplexen [Dissertation]. Konstanz: University of Konstanzeng
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kops.date.examination2007-11-30deu
kops.description.abstractThema der vorliegenden Arbeit war die Untersuchung von neutralen Salicylaldiminato-Nickel(II)-Komplexen in der katalytischen Polymerisation von Olefinen für den Einsatz inwässrigen Medien. Wasser bietet als Reaktionsmedium eine Reihe von Eigenschaften, die es deutlich von organischen Lösungsmitteln unterscheiden. Es ist ökologisch unbedenklich, dageruchlos und nicht toxisch, preisgünstig, nicht brennbar und kann durch seine große Wärmekapazität Reaktionswärme effektiv abführen. Darüber hinaus eröffnet die Polymerisation in wässriger Emulsion den Zugang zu Polymerdispersionen, sogenannten Polymerlatices. Jährlich werden 10 Millionen t an Polymerlatices für verschiedeneAnwendungen, wie etwa als Basis für Farben und Lacke, eingesetzt. Sie werden bislang ausschließlich durch radikalische Emulsionspolymerisation synthetisiert. Allerdings ist bei diesem Verfahren nur eine begrenzte Kontrolle der Polymermikrostrukturen und damit der Materialeigenschaften möglich. Eine gezielte Variation dieser Eigenschaften kann hingegen durch die katalytische Polymerisation erreicht werden.Zudem können 1-Olefine, als technisch bedeutsame Monomere, aufgrund der Bildung stabilerRadikale nicht radikalisch polymerisiert werden.<br />Das Erreichen sehr hoher katalytischer Aktivität in wässrigen Systemen ist jedoch eine Herausforderung. Salicylaldiminato Ni(II)-Komplexe erlauben in der Ethylenpolymerisation eine weitgehende Steuerung der Polymermikrostruktur. Die Aktivität ist im nicht-wässrigen System aber um eine Größenordnung höher als im wässrigen System. Vor diesem Hintergrund wurden im Rahmen der vorliegenden Arbeit folgende Aspekte untersucht:<br />1) Die Polymerisation von 1-Olefinen mit diesen Komplexen wurde untersucht und Dispersionen von Poly(1-olefinen) dargestellt.<br />2) Der Einfluss polarer Reagenzien im einphasigen homogenen System auf die Polymerisation wurde untersucht.<br />3) Die Aktivität der Katalysatorvorstufe in nicht wässrigen und wässrigen System wurde systematisch untersucht.<br />4) Im Hinblick auf die inhärente Polymerisationsgeschwindigkeit der aktiven Spezies wurden Komplexe mit neuartigen Substitutionsmustern als Salicylaldimin-Zweikernkomplexe dargestellt und in der Polymerisation eingesetzt.deu
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