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Kinetische und mechanistische untersuchungen von übergangsmetallkomplexreaktionen : II. Kinetik und mechanismus der reaktion von trans- bromo(tetracarbonyl)phenylcarbinwolfram mit tertiären arylphosphanen, -arsanen und -stibanen

Kinetische und mechanistische untersuchungen von übergangsmetallkomplexreaktionen : II. Kinetik und mechanismus der reaktion von trans- bromo(tetracarbonyl)phenylcarbinwolfram mit tertiären arylphosphanen, -arsanen und -stibanen

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FISCHER, Helmut, Alexander RUHS, 1979. Kinetische und mechanistische untersuchungen von übergangsmetallkomplexreaktionen : II. Kinetik und mechanismus der reaktion von trans- bromo(tetracarbonyl)phenylcarbinwolfram mit tertiären arylphosphanen, -arsanen und -stibanen. In: Journal of Organometallic Chemistry. 170(2), pp. 181-194. ISSN 0022-328X

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Kinetische und mechanistische untersuchungen von übergangsmetallkomplexreaktionen : II. Kinetik und mechanismus der reaktion von trans- bromo(tetracarbonyl)phenylcarbinwolfram mit tertiären arylphosphanen, -arsanen und -stibanen 2013-09-04T15:20:44Z deposit-license 2013-09-04T15:20:44Z Ruhs, Alexander Journal of organometallic chemistry ; 170 (1979), 2. - S. 181-194 eng Fischer, Helmut Fischer, Helmut Ruhs, Alexander 1979 The kinetics of the reaction of trans-bromo(tetracarbonyl)phenylcarbyne-tungsten (IIIb) with N = PPh<sub>3</sub>, AsPh<sub>3</sub>, SbPh<sub>3</sub>, P(p-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>CH3)<sub>3</sub>, P(p-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>Cl)<sub>3</sub>, P(p-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>F)<sub>3</sub>, P(p-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>NMe<sub>2</sub>)<sub>3</sub>, Ph<sub>2</sub>AsCH<sub>2</sub>AsPh<sub>2</sub> and P(OPh)<sub>3</sub> have been studied in octane, n-butyl bromide, 1,1,2-trichloroethane and various other solvents. The formation of the monosubstituted carbyne complex follows a first-order rate law. The rates of reaction depend neither on the nature of the substitting nucleophile nor on its concentration. The rates decrease with increasing polarity of the solvent. Under high CO-pressure the substitution is partially reversible. The activation parameters are ΔH≠ 98–108 kJ mol−1 and ΔS<sup>≠</sup> 26–53 J K<sup>−1</sup> mol<sup>−1</sup>. The results are discussed on the basis of a dissociative mechanism.

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