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Kinetische und mechanistische untersuchungen von Übergangsmetall-komplex-reaktionen : III. Abhängigkeit des gleichgewichts der addition von tributylphosphan an pentacarbonyl(arylmethoxycarben)wolfram vom substituenten am ring

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FISCHER, Helmut, 1979. Kinetische und mechanistische untersuchungen von Übergangsmetall-komplex-reaktionen : III. Abhängigkeit des gleichgewichts der addition von tributylphosphan an pentacarbonyl(arylmethoxycarben)wolfram vom substituenten am ring. In: Journal of Organometallic Chemistry. 170(3), pp. 309-317. ISSN 0022-328X. Available under: doi: 10.1016/S0022-328X(00)92069-2

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Fischer, Helmut 2013-09-04T15:20:22Z 2013-09-04T15:20:22Z Kinetische und mechanistische untersuchungen von Übergangsmetall-komplex-reaktionen : III. Abhängigkeit des gleichgewichts der addition von tributylphosphan an pentacarbonyl(arylmethoxycarben)wolfram vom substituenten am ring The reaction of pentacarbonyl(arylmethoxycarbene)tungsten, (CO)<sub>5</sub>W[C(OCH<sub>3</sub>(p-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>R)] [R = OCH<sub>3</sub> (a), CH<sub>3</sub> (b), H (c), Br (d), CF<sub>3</sub> (e)], with tributylphosphane at low temperatures results in a reversible addition of the phosphane to the carbene carbon atom. The addition—dissoziation equilibrium is not only dependent on the temperature but also to a strong degree on the nature of the substituent R. ΔG, ΔH and the equilibrium constant K increase in the series from R = OCH<sub>3</sub> to R = CF<sub>3</sub>. With the exception of R = OCH3 the substituents b to e form an isentropic class. For all substituents (a to e) a linear dependency from Jaffés σ-constants was observed for ΔH. Good linear correlation for the substituents b to e was also found for log K and σ as well as for log K and the CO-force constants kcis and ktrans. Fischer, Helmut terms-of-use 1979 Journal of Organometallic Chemistry ; 170 (1979), 3. - S. 309-317 eng

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