Type of Publication: | Journal article |
Author: | Fischer, Helmut; Hartbaum, Cornelia; Wespel, Christiane; Dede, Markus |
Year of publication: | 2004 |
Published in: | Zeitschrift f�r anorganische und allgemeine Chemie ; 630 (2004), 12. - pp. 1863-1868. - ISSN 0044-2313. - eISSN 1521-3749 |
DOI (citable link): | https://dx.doi.org/10.1002/zaac.200400162 |
Title in another language: | Heterobi- und -trinukleare Komplexe mit einem verbückenden Amino(ethinyl)carben-Liganden |
Summary: |
The sequential reaction of the amino(trimethylsilyl)carbene complex [(CO)5W=C(NH2)C≡CSiMe3] (1) with nBuLi and [I-Fe(CO)2Cp] affords the C(carbene)-N bridged heterobinuclear complex [(CO)5W=C{NHFe(CO)2Cp}C≡CSiMe3] (2). Desilylation of 1 is achieved by treatment with KF in THF/MeOH. From the reaction of the resulting complex [(CO)5W=C(NH2)C≡CH] (3) with nBuLi and [I-Fe(CO)2Cp] two binuclear WFe compounds in a ratio of approximately 1:1 are obtained: the C(carbene)-C≡C bridged complex 4 and the C(carbene)-N bridged complex 5. Repetition of the deprotonation/metallation sequence yields the trinuclear WFe2 complex 6. One Fe(CO)2Cp fragment in 6 is bonded to the amino group and the other one to the terminal carbon atom of the ethynyl substituent. The analogous reaction of 3 with nBuLi and [Br-Ni(PMe2Ph)2Mes] gives a ca. 1:1 mixture of two heterobinuclear complexes (7 and 8). Complex 7 is bridged by the C(carbene)-C≡C and complex 8 by the C(carbene)-N fragment. Subsequent reaction of 7 with BuLi and [Br-Ni(PMe2Ph)2Mes] finally affords the trinuclear WNi2 complex 9 related to 6. The solid-state structure of 2 is established by an X-ray diffraction analysis. The spectroscopic data of the bi- and trinuclear complexes indicate electronic communication between the metal centers through the bridging group.
|
Summary in another language: |
Bei der Reaktion des Amino(trimethylsilyl)carben-Komplexes [(CO)5W=C(NH2)C≡CSiMe3] (1) mit nBuLi und nachfolgend mit [I-Fe(CO)2Cp] entsteht der C(Carben)-N—verbrückte heterodinukleare Komplex [(CO)5W=C{NHFe(CO)2Cp}C≡CSiMe3] (2). Die Desilylierung von 1 lässt sich durch Behandlung mit KF in THF/MeOH erreichen. Die Reaktion des resultierenden Komplexes [(CO)5W=C(NH2)C≡CH] (3) mit nBuLi und [I-Fe(CO)2Cp] liefert zwei dinukleare WFe Verbindungen im Verhältnis von ungefähr 1:1: den C(Carben)-C≡C-verbrückten Komplex 4 und den C(Carben)-N-verbrückten Komplex 5. Die Wiederholung der Deprotonierungs-/Metallierungssequenz führt zum trinuklearen WFe2-Komplex 6. Ein Fe(CO)2Cp-Fragment in 6 ist an die Aminogruppe und das andere an das terminale Kohlenstoffatom des Ethinylsubstituenten gebunden. Die analoge Reaktion von 3 mit nBuLi und [Br-Ni(PMe2Ph)2Mes] ergibt ein ca. 1:1-Gemisch zweier heterobinuklearer WNi-Komplexe (7 und 8). Der Komplex 7 ist C(Carben)-C≡C- und der Komplex 8 C(Carben)-N-verbrückt. Durch nachfolgende Reaktion von 7 mit nBuLi und [Br-Ni(PMe2Ph)2Mes] erhält man schließlich den mit 6 verwandten dreikernigen WNi2-Komplex 9. Die Festkörperstruktur von 2 wurde mithilfe einer Einkristallstrukturanalyse bestimmt. Die spektroskopischen Daten der di- und trinuklearen Komplexe sprechen für eine elektronische Wechselwirkung der Metallatome durch den verbrückenden Liganden.
|
Subject (DDC): | 540 Chemistry |
Bibliography of Konstanz: | Yes |
Files | Size | Format | View |
---|---|---|---|
There are no files associated with this item. |
FISCHER, Helmut, Cornelia HARTBAUM, Christiane WESPEL, Markus DEDE, 2004. Heterobi- and -trinuclear Complexes with an Amino(ethynyl)carbene as Bridging Ligand. In: Zeitschrift f�r anorganische und allgemeine Chemie. 630(12), pp. 1863-1868. ISSN 0044-2313. eISSN 1521-3749. Available under: doi: 10.1002/zaac.200400162
@article{Fischer2004Heter-22923, title={Heterobi- and -trinuclear Complexes with an Amino(ethynyl)carbene as Bridging Ligand}, year={2004}, doi={10.1002/zaac.200400162}, number={12}, volume={630}, issn={0044-2313}, journal={Zeitschrift f�r anorganische und allgemeine Chemie}, pages={1863--1868}, author={Fischer, Helmut and Hartbaum, Cornelia and Wespel, Christiane and Dede, Markus} }
<rdf:RDF xmlns:dcterms="http://purl.org/dc/terms/" xmlns:dc="http://purl.org/dc/elements/1.1/" xmlns:rdf="http://www.w3.org/1999/02/22-rdf-syntax-ns#" xmlns:bibo="http://purl.org/ontology/bibo/" xmlns:dspace="http://digital-repositories.org/ontologies/dspace/0.1.0#" xmlns:foaf="http://xmlns.com/foaf/0.1/" xmlns:void="http://rdfs.org/ns/void#" xmlns:xsd="http://www.w3.org/2001/XMLSchema#" > <rdf:Description rdf:about="https://kops.uni-konstanz.de/rdf/resource/123456789/22923"> <dc:creator>Dede, Markus</dc:creator> <dcterms:abstract xml:lang="eng">The sequential reaction of the amino(trimethylsilyl)carbene complex [(CO)5W=C(NH2)C≡CSiMe3] (1) with nBuLi and [I-Fe(CO)2Cp] affords the C(carbene)-N bridged heterobinuclear complex [(CO)5W=C{NHFe(CO)2Cp}C≡CSiMe3] (2). Desilylation of 1 is achieved by treatment with KF in THF/MeOH. From the reaction of the resulting complex [(CO)5W=C(NH2)C≡CH] (3) with nBuLi and [I-Fe(CO)2Cp] two binuclear WFe compounds in a ratio of approximately 1:1 are obtained: the C(carbene)-C≡C bridged complex 4 and the C(carbene)-N bridged complex 5. Repetition of the deprotonation/metallation sequence yields the trinuclear WFe2 complex 6. One Fe(CO)2Cp fragment in 6 is bonded to the amino group and the other one to the terminal carbon atom of the ethynyl substituent. The analogous reaction of 3 with nBuLi and [Br-Ni(PMe2Ph)2Mes] gives a ca. 1:1 mixture of two heterobinuclear complexes (7 and 8). Complex 7 is bridged by the C(carbene)-C≡C and complex 8 by the C(carbene)-N fragment. Subsequent reaction of 7 with BuLi and [Br-Ni(PMe2Ph)2Mes] finally affords the trinuclear WNi2 complex 9 related to 6. The solid-state structure of 2 is established by an X-ray diffraction analysis. The spectroscopic data of the bi- and trinuclear complexes indicate electronic communication between the metal centers through the bridging group.</dcterms:abstract> <dc:contributor>Fischer, Helmut</dc:contributor> <void:sparqlEndpoint rdf:resource="http://localhost/fuseki/dspace/sparql"/> <dc:contributor>Hartbaum, Cornelia</dc:contributor> <dspace:isPartOfCollection rdf:resource="https://kops.uni-konstanz.de/rdf/resource/123456789/29"/> <dc:contributor>Wespel, Christiane</dc:contributor> <dcterms:title>Heterobi- and -trinuclear Complexes with an Amino(ethynyl)carbene as Bridging Ligand</dcterms:title> <dcterms:isPartOf rdf:resource="https://kops.uni-konstanz.de/rdf/resource/123456789/29"/> <dc:creator>Fischer, Helmut</dc:creator> <dcterms:available rdf:datatype="http://www.w3.org/2001/XMLSchema#dateTime">2013-06-05T07:32:33Z</dcterms:available> <dc:creator>Wespel, Christiane</dc:creator> <dc:rights>terms-of-use</dc:rights> <dcterms:issued>2004</dcterms:issued> <bibo:uri rdf:resource="http://kops.uni-konstanz.de/handle/123456789/22923"/> <dc:contributor>Dede, Markus</dc:contributor> <dcterms:bibliographicCitation>Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie ; 630 (2004), 12. - S. 1863-1868</dcterms:bibliographicCitation> <dc:date rdf:datatype="http://www.w3.org/2001/XMLSchema#dateTime">2013-06-05T07:32:33Z</dc:date> <dcterms:alternative>Heterobi- und -trinukleare Komplexe mit einem verbückenden Amino(ethinyl)carben-Liganden</dcterms:alternative> <foaf:homepage rdf:resource="http://localhost:8080/jspui"/> <dc:language>eng</dc:language> <dc:creator>Hartbaum, Cornelia</dc:creator> <dcterms:rights rdf:resource="https://rightsstatements.org/page/InC/1.0/"/> </rdf:Description> </rdf:RDF>