Publikation: Synthesis, Structures, Ligand Substitution Reactions, and Electrochemistry of the Nitrile Complexes cis-[Ru(dppm)2Cl(NCR)]+ PF6– (dppm = Bis(diphenylphosphino)methane, R = CH3, C2H5, tBu, Ph)
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Isomerically pure nitrile complexes cis-[Ru(dppm)2Cl(NCR)]+ (2 a–d) are formed upon chloride displacement from cis-[Ru(dppm)2Cl2] (1) or, alternatively, by ligand substitution from the acetonitrile complex 2 a. This latter approach does also allow for the introduction of pyridine (3 a,b), heptamethyldisilazane (4) or isonitrile ligands (5). All complexes are obtained as the configurationally stable cis-isomers. Only cis-[Ru(dppm)2Cl(CNtBu)]+ slowly isomerizes to the trans from. The solid state structures of the CH3CN, C2H5CN and the trans-tBuNC complexes were established by X-ray crystallography. Electrochemical investigations of the nitrile complexes 2 a–d show in addition to a chemically reversible one-electron oxidation an irrversible reduction step. In CH2Cl2 solution, cis- and trans-[Ru(dppm)2Cl2] have been identified as the final products of the electrochemically induced reaction sequence.
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Isomerenreine Nitrilkomplexe cis-[Ru(dppm)2Cl(NCR)]+ (2 a–d) sind, ausgehend von cis-[Ru(dppm)2Cl2] (1), durch Chloridaustausch oder durch Substitution des Acetonitrilliganden von 2 a in einfacher Weise zugänglich. Die zweite Methode erlaubt auch die Einführung von Pyridin- (3 a,b), Amin- (4) oder Isonitrilliganden (5), wobei die Substitutionsprodukte als konfigurationsstabile cis-Isomere erhalten werden. Lediglich im Falle von cis-[Ru(dppm)2Cl(CNtBu)]+ tritt Isomerisierung zur trans-Form ein. Die Strukturen der Komplexkationen im CH3CN-, C2H5CN- und im trans-tBuNC-Komplex wurden zusätzlich durch Röntgenbeugung bestimmt. Elektrochemische Untersuchungen an den Nitrilkomplexen 2 a–d zeigen neben einer chemisch reversiblen Einelektronenoxidation einen chemisch jeweils irreversiblen Reduktionsschritt. In CH2Cl2-Lösung konnten cis- und trans-[Ru(dppm)2Cl2] als Folgeprodukte der elektrochemisch initiierten Reaktionssequenz identifiziert werden.
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ISO 690
WINTER, Rainer F., Thomas SCHEIRING, 2000. Synthesis, Structures, Ligand Substitution Reactions, and Electrochemistry of the Nitrile Complexes cis-[Ru(dppm)2Cl(NCR)]+ PF6– (dppm = Bis(diphenylphosphino)methane, R = CH3, C2H5, tBu, Ph). In: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 2000, 626(5), pp. 1196-1204. ISSN 0044-2313. Available under: doi: 10.1002/(SICI)1521-3749(200005)626:5<1196::AID-ZAAC1196>3.0.CO;2-BBibTex
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