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Relaxation of Electronic Angular Momentum in Kramers Systems with Strong Spin-Orbit Coupling : 1. Atomic Radicals in Solution

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1993

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Serebrennikov, Yuri A.

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Zeitschriftenartikel
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Erschienen in

Zeitschrift für Physikalische Chemie. 1993, 182(Part_1_2), pp. 285-295. ISSN 0942-9352. Available under: doi: 10.1524/zpch.1993.182.Part_1_2.285

Zusammenfassung

A theoretical treatment of electron angular momentum relaxation in atoms induced by electric field fluctuations in a liquid solvent cage is presented. It is shown that in the case of weak interaction between solvent shell and a "target" atom the rate of transitions between the components of a Kramers doublet decreases sharply with the increase of adiabatic splitting between the terms of atomic fine-structure. An analytical expression for the rate of solvent induced angular momentum relaxation in the ground state of halogen atoms is obtained. This process is shown to be independent of the strength of spin-orbit coupling in the system.

Zusammenfassung in einer weiteren Sprache

Der Artikel gibt eine theoretische Behandlung der Relaxation des elektronischen Drehimpulses von Atomen in flüssiger Lösung auf Grund von Fluktuationen des elektrischen Feldes im Lösungsmittelkäfig. Es wird gezeigt, daß im Falle schwacher Wechselwirkung zwischen Solvatsphiäre und dem solvatisierten Atom die Übergangsraten zwischen den Komponenten eines Kramers-Dubletts mit zunehmender adiabatischer Aufspaltung zwischen den atomaren Feinstrukturtermen sehr stark abnimmt. Für die Ratenkonstante der Lösungsmittel-induzierten Relaxation des elektronischen Drehimpulses von Halogenatomen wird ein analytischer Ausdruck abgeleitet. Das Ergebnis zeigt, daß hier die Relaxationsrate unabhängig ist von der Stärke der Spin-Bahn-Kopplung.

Fachgebiet (DDC)
540 Chemie

Schlagwörter

Spin-orbit coupling, Relaxation, Kramers systems, Atomic radicals

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ISO 690SEREBRENNIKOV, Yuri A., Ulrich STEINER, 1993. Relaxation of Electronic Angular Momentum in Kramers Systems with Strong Spin-Orbit Coupling : 1. Atomic Radicals in Solution. In: Zeitschrift für Physikalische Chemie. 1993, 182(Part_1_2), pp. 285-295. ISSN 0942-9352. Available under: doi: 10.1524/zpch.1993.182.Part_1_2.285
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