Hydrazinocarben-Metallkomplexe : Synthese aus Allenylidenkomplexen und Hydrazinen, Umlagerung und Cyclisierung

Fischer, Helmut; Roth, Gerhard

Hydrazinocarben-Metallkomplexe : Synthese aus Allenylidenkomplexen und Hydrazinen, Umlagerung und Cyclisierung

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Fischer_Roth.pdf(1.83 MB)

Datum

1995

Autor:innen

Fischer, Helmut

Roth, Gerhard

Publikationstyp

Zeitschriftenartikel

Erschienen in

Journal of Organometallic Chemistry ; 490 (1995), 1-2. - S. 229-237. - ISSN 0022-328X

Zusammenfassung

The diarylallenylidene pentacarbonyl complexes (CO)₅M=C=C=C(C₆H₄NMe₂-p)₂ (M = W (1), Cr (2)) add 1,2,-disubstituted hydrazines RNH-HNR to form alkenyl hydrazino carbene complexes (CO)₅M=C(C(H)=C(C₆H₄NMe₂-p)₂) NR-N(H)R (M = W, R = Bn (3b), ⁱPr (3c), ^cHex (3d); M = Cr, R = Me (4a), ⁱPr (4b)) in good yield. 3c and 4b are formed selectively as E-conformers (E arrangement of N_βHR and (CO)₅M with respect to the C(carbene)-N_α bond). In contrast, all other derivatives of 3 and 4 are obtained as a mixture of E/Z-isomers. On heating, E-3a and E-3b rearrange to give the acrylamidine complexes (CO)₅W-NR=C(NHR)C(H)=C(C₆H₄NMe₂-p)₂ (R = Me (5a), Bn (5b). The structure of complex 5b was established by X-ray analysis. Acid-catalyzed, the alkenyl hydrazino carbene complexes E-3a, E-3b and 3c are transformed by intramolecular cyclization into the pyrazolidinylidene complexes (R =Me (6a), Bn (6b), ⁱPr (6c)).

Zusammenfassung in einer weiteren Sprache

Die Diarylallenyliden(pentacarbonyl)komplexe (CO)₅M=C=C=C(C₆H4NMe₂-p)₂ (M = W (1), Cr (2)) addieren 1,2-disbustituierte Hydrazine RNH-HNR in guten Ausbeuten zu Alkenylhydrazinocarbenkomplexen (CO)₅M=C(C(H)=C(C₆H₄NMe₂p)₂) NR-N(H)R (M = W, R = Bn (3b), ⁱPr (3c), ^cHex (3d); M = Cr, R =Me(4a), ⁱPr (4b)). 3c und 4b entstehen hierbei selektiv in der E-Konformation (E-Anordnung von N_βHR und (CO)₅M bezülich der C(Carben)-N_α-Bindung). Alle anderen Derivate von 3 und 4 werden dagegen als E/Z-Isomerengemisch gebildet. E-3a und E-3b lagern sich beim Erwärmen in die Acrylamidinkomplexe (CO)₅W-NR=C(NHR)C(H)=C(C₆H₄NMe₂-p)₂ (R = Me (5a), Bn (5b)) um. Die Struktur von 5b wurde anhand einer Röntgenstrukturanalyse gesichert. Säurekatalysiert cyclisieren die Alkenylhydrazinocarbenkomplexe E-3a, E-3b und 3c zu den Pyrazolidinylidenkomplexen (R = Me (6b), ⁱPr (6c)).

Fachgebiet (DDC)

540 Chemie

Schlagwörter

Alkenylhydrazinocarbene complexes,X-ray structure analysis,Rearrangement,Chromium,Tungsten

Zitieren

ISO 690

FISCHER, Helmut, Gerhard ROTH, 1995. Hydrazinocarben-Metallkomplexe : Synthese aus Allenylidenkomplexen und Hydrazinen, Umlagerung und Cyclisierung. In: Journal of Organometallic Chemistry. 490(1-2), pp. 229-237. ISSN 0022-328X. Available under: doi: 10.1016/0022-328X(94)05187-G

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Universitätsbibliographie

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