Publikation: Hydrazinocarben-Metallkomplexe : Synthese aus Allenylidenkomplexen und Hydrazinen, Umlagerung und Cyclisierung
Dateien
Datum
Autor:innen
Herausgeber:innen
ISSN der Zeitschrift
Electronic ISSN
ISBN
Bibliografische Daten
Verlag
Schriftenreihe
Auflagebezeichnung
URI (zitierfähiger Link)
DOI (zitierfähiger Link)
Internationale Patentnummer
Link zur Lizenz
Angaben zur Forschungsförderung
Projekt
Open Access-Veröffentlichung
Sammlungen
Core Facility der Universität Konstanz
Titel in einer weiteren Sprache
Publikationstyp
Publikationsstatus
Erschienen in
Zusammenfassung
The diarylallenylidene pentacarbonyl complexes (CO)5M=C=C=C(C6H4NMe2-p)2 (M = W (1), Cr (2)) add 1,2,-disubstituted hydrazines RNH-HNR to form alkenyl hydrazino carbene complexes (CO)5M=C(C(H)=C(C6H4NMe2-p)2) NR-N(H)R (M = W, R = Bn (3b), iPr (3c), cHex (3d); M = Cr, R = Me (4a), iPr (4b)) in good yield. 3c and 4b are formed selectively as E-conformers (E arrangement of NβHR and (CO)5M with respect to the C(carbene)-Nα bond). In contrast, all other derivatives of 3 and 4 are obtained as a mixture of E/Z-isomers. On heating, E-3a and E-3b rearrange to give the acrylamidine complexes (CO)5W-NR=C(NHR)C(H)=C(C6H4NMe2-p)2 (R = Me (5a), Bn (5b). The structure of complex 5b was established by X-ray analysis. Acid-catalyzed, the alkenyl hydrazino carbene complexes E-3a, E-3b and 3c are transformed by intramolecular cyclization into the pyrazolidinylidene complexes (R =Me (6a), Bn (6b), iPr (6c)).
Zusammenfassung in einer weiteren Sprache
Die Diarylallenyliden(pentacarbonyl)komplexe (CO)5M=C=C=C(C6H4NMe2-p)2 (M = W (1), Cr (2)) addieren 1,2-disbustituierte Hydrazine RNH-HNR in guten Ausbeuten zu Alkenylhydrazinocarbenkomplexen (CO)5M=C(C(H)=C(C6H4NMe2p)2) NR-N(H)R (M = W, R = Bn (3b), iPr (3c), cHex (3d); M = Cr, R =Me(4a), iPr (4b)). 3c und 4b entstehen hierbei selektiv in der E-Konformation (E-Anordnung von NβHR und (CO)5M bezülich der C(Carben)-Nα-Bindung). Alle anderen Derivate von 3 und 4 werden dagegen als E/Z-Isomerengemisch gebildet. E-3a und E-3b lagern sich beim Erwärmen in die Acrylamidinkomplexe (CO)5W-NR=C(NHR)C(H)=C(C6H4NMe2-p)2 (R = Me (5a), Bn (5b)) um. Die Struktur von 5b wurde anhand einer Röntgenstrukturanalyse gesichert. Säurekatalysiert cyclisieren die Alkenylhydrazinocarbenkomplexe E-3a, E-3b und 3c zu den Pyrazolidinylidenkomplexen (R = Me (6b), iPr (6c)).
Fachgebiet (DDC)
Schlagwörter
Konferenz
Rezension
Zitieren
ISO 690
FISCHER, Helmut, Gerhard ROTH, 1995. Hydrazinocarben-Metallkomplexe : Synthese aus Allenylidenkomplexen und Hydrazinen, Umlagerung und Cyclisierung. In: Journal of Organometallic Chemistry. 1995, 490(1-2), pp. 229-237. ISSN 0022-328X. Available under: doi: 10.1016/0022-328X(94)05187-GBibTex
@article{Fischer1995Hydra-23265, year={1995}, doi={10.1016/0022-328X(94)05187-G}, title={Hydrazinocarben-Metallkomplexe : Synthese aus Allenylidenkomplexen und Hydrazinen, Umlagerung und Cyclisierung}, number={1-2}, volume={490}, issn={0022-328X}, journal={Journal of Organometallic Chemistry}, pages={229--237}, author={Fischer, Helmut and Roth, Gerhard} }
RDF
<rdf:RDF xmlns:dcterms="http://purl.org/dc/terms/" xmlns:dc="http://purl.org/dc/elements/1.1/" xmlns:rdf="http://www.w3.org/1999/02/22-rdf-syntax-ns#" xmlns:bibo="http://purl.org/ontology/bibo/" xmlns:dspace="http://digital-repositories.org/ontologies/dspace/0.1.0#" xmlns:foaf="http://xmlns.com/foaf/0.1/" xmlns:void="http://rdfs.org/ns/void#" xmlns:xsd="http://www.w3.org/2001/XMLSchema#" > <rdf:Description rdf:about="https://kops.uni-konstanz.de/server/rdf/resource/123456789/23265"> <dcterms:rights rdf:resource="https://rightsstatements.org/page/InC/1.0/"/> <dc:date rdf:datatype="http://www.w3.org/2001/XMLSchema#dateTime">2013-06-26T08:20:33Z</dc:date> <dcterms:available rdf:datatype="http://www.w3.org/2001/XMLSchema#dateTime">2013-06-26T08:20:33Z</dcterms:available> <bibo:uri rdf:resource="http://kops.uni-konstanz.de/handle/123456789/23265"/> <dc:language>eng</dc:language> <dc:contributor>Roth, Gerhard</dc:contributor> <dcterms:hasPart rdf:resource="https://kops.uni-konstanz.de/bitstream/123456789/23265/2/Fischer_Roth.pdf"/> <dc:rights>terms-of-use</dc:rights> <dcterms:bibliographicCitation>Journal of Organometallic Chemistry ; 490 (1995), 1-2. - S. 229-237</dcterms:bibliographicCitation> <void:sparqlEndpoint rdf:resource="http://localhost/fuseki/dspace/sparql"/> <dcterms:isPartOf rdf:resource="https://kops.uni-konstanz.de/server/rdf/resource/123456789/29"/> <dspace:isPartOfCollection rdf:resource="https://kops.uni-konstanz.de/server/rdf/resource/123456789/29"/> <dcterms:title>Hydrazinocarben-Metallkomplexe : Synthese aus Allenylidenkomplexen und Hydrazinen, Umlagerung und Cyclisierung</dcterms:title> <dcterms:abstract xml:lang="eng">The diarylallenylidene pentacarbonyl complexes (CO)<sub>5</sub>M=C=C=C(C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>NMe<sub>2</sub>-p)<sub>2</sub> (M = W (1), Cr (2)) add 1,2,-disubstituted hydrazines RNH-HNR to form alkenyl hydrazino carbene complexes (CO)<sub>5</sub>M=C(C(H)=C(C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>NMe<sub>2</sub>-p)<sub>2</sub>) NR-N(H)R (M = W, R = Bn (3b), <sup>i</sup>Pr (3c), <sup>c</sup>Hex (3d); M = Cr, R = Me (4a), <sup>i</sup>Pr (4b)) in good yield. 3c and 4b are formed selectively as E-conformers (E arrangement of N<sub>β</sub>HR and (CO)<sub>5</sub>M with respect to the C(carbene)-N<sub>α</sub> bond). In contrast, all other derivatives of 3 and 4 are obtained as a mixture of E/Z-isomers. On heating, E-3a and E-3b rearrange to give the acrylamidine complexes (CO)<sub>5</sub>W-NR=C(NHR)C(H)=C(C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>NMe<sub>2</sub>-p)<sub>2</sub> (R = Me (5a), Bn (5b). The structure of complex 5b was established by X-ray analysis. Acid-catalyzed, the alkenyl hydrazino carbene complexes E-3a, E-3b and 3c are transformed by intramolecular cyclization into the pyrazolidinylidene complexes (R =Me (6a), Bn (6b), <sup>i</sup>Pr (6c)).</dcterms:abstract> <dc:creator>Roth, Gerhard</dc:creator> <dcterms:issued>1995</dcterms:issued> <dspace:hasBitstream rdf:resource="https://kops.uni-konstanz.de/bitstream/123456789/23265/2/Fischer_Roth.pdf"/> <dc:contributor>Fischer, Helmut</dc:contributor> <dc:creator>Fischer, Helmut</dc:creator> <foaf:homepage rdf:resource="http://localhost:8080/"/> </rdf:Description> </rdf:RDF>