Hydrazinocarben-Metallkomplexe : Synthese aus Allenylidenkomplexen und Hydrazinen, Umlagerung und Cyclisierung

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Datum
1995
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Roth, Gerhard
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Erschienen in
Journal of Organometallic Chemistry. 1995, 490(1-2), pp. 229-237. ISSN 0022-328X. Available under: doi: 10.1016/0022-328X(94)05187-G
Zusammenfassung

The diarylallenylidene pentacarbonyl complexes (CO)5M=C=C=C(C6H4NMe2-p)2 (M = W (1), Cr (2)) add 1,2,-disubstituted hydrazines RNH-HNR to form alkenyl hydrazino carbene complexes (CO)5M=C(C(H)=C(C6H4NMe2-p)2) NR-N(H)R (M = W, R = Bn (3b), iPr (3c), cHex (3d); M = Cr, R = Me (4a), iPr (4b)) in good yield. 3c and 4b are formed selectively as E-conformers (E arrangement of NβHR and (CO)5M with respect to the C(carbene)-Nα bond). In contrast, all other derivatives of 3 and 4 are obtained as a mixture of E/Z-isomers. On heating, E-3a and E-3b rearrange to give the acrylamidine complexes (CO)5W-NR=C(NHR)C(H)=C(C6H4NMe2-p)2 (R = Me (5a), Bn (5b). The structure of complex 5b was established by X-ray analysis. Acid-catalyzed, the alkenyl hydrazino carbene complexes E-3a, E-3b and 3c are transformed by intramolecular cyclization into the pyrazolidinylidene complexes (R =Me (6a), Bn (6b), iPr (6c)).

Zusammenfassung in einer weiteren Sprache

Die Diarylallenyliden(pentacarbonyl)komplexe (CO)5M=C=C=C(C6H4NMe2-p)2 (M = W (1), Cr (2)) addieren 1,2-disbustituierte Hydrazine RNH-HNR in guten Ausbeuten zu Alkenylhydrazinocarbenkomplexen (CO)5M=C(C(H)=C(C6H4NMe2p)2) NR-N(H)R (M = W, R = Bn (3b), iPr (3c), cHex (3d); M = Cr, R =Me(4a), iPr (4b)). 3c und 4b entstehen hierbei selektiv in der E-Konformation (E-Anordnung von NβHR und (CO)5M bezülich der C(Carben)-Nα-Bindung). Alle anderen Derivate von 3 und 4 werden dagegen als E/Z-Isomerengemisch gebildet. E-3a und E-3b lagern sich beim Erwärmen in die Acrylamidinkomplexe (CO)5W-NR=C(NHR)C(H)=C(C6H4NMe2-p)2 (R = Me (5a), Bn (5b)) um. Die Struktur von 5b wurde anhand einer Röntgenstrukturanalyse gesichert. Säurekatalysiert cyclisieren die Alkenylhydrazinocarbenkomplexe E-3a, E-3b und 3c zu den Pyrazolidinylidenkomplexen (R = Me (6b), iPr (6c)).

Fachgebiet (DDC)
540 Chemie
Schlagwörter
Alkenylhydrazinocarbene complexes, X-ray structure analysis, Rearrangement, Chromium, Tungsten
Konferenz
Rezension
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Zitieren
ISO 690FISCHER, Helmut, Gerhard ROTH, 1995. Hydrazinocarben-Metallkomplexe : Synthese aus Allenylidenkomplexen und Hydrazinen, Umlagerung und Cyclisierung. In: Journal of Organometallic Chemistry. 1995, 490(1-2), pp. 229-237. ISSN 0022-328X. Available under: doi: 10.1016/0022-328X(94)05187-G
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