Publikation: Synthese von benzylidenverbrückten Bis(pentacarbonylwolfram)-Komplexen durch Thermolyse terminaler Benzylidenpentacarbonylwolfram-Komplexe
Dateien
Datum
Autor:innen
Herausgeber:innen
ISSN der Zeitschrift
Electronic ISSN
ISBN
Bibliografische Daten
Verlag
Schriftenreihe
Auflagebezeichnung
URI (zitierfähiger Link)
DOI (zitierfähiger Link)
Internationale Patentnummer
Angaben zur Forschungsförderung
Projekt
Open Access-Veröffentlichung
Sammlungen
Core Facility der Universität Konstanz
Titel in einer weiteren Sprache
Publikationstyp
Publikationsstatus
Erschienen in
Zusammenfassung
Bei der Thermolyse der terminalen Benzylidenpentacarbonylwolfram-Komplexe (CO)5 W-[C(H)C6H4R-p] (R[DOUBLE BOND]H, Me, OMe) (1a – c) bei Raumtemperatur in aliphatischen, aromatischen oder halogenierten Kohlenwasserstoffen werden benzylidenverbrückte Komplexe [(CO)5 W]2(μ-C(H)C6H4R-p) (2a – c) sowie cis- und trans-Stilbene (cis-3a – c und trans-3a – c) gebildet. Das Verhältnis, in dem cis- und trans-3 entstehen, hängt von der Art des Lösungsmittels ab. Mit zunehmender Donorfähigkeit des Substituenten R sinkt die Reaktionsgeschwindigkeit. Die Reaktion von 1c mit (CO)5 W(CH2Cl2) ergibt ebenfalls 2c. Von Komplex 2a wurde eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt. Während die Reaktivität der terminalen Komplexe 1 durch die extreme Elektrophilie des Benzylidenkohlenstoffatoms bestimmt wird, reagiert 2a (a) mit Me3N+ – O− unter oxidativer Abspaltung von CO als CO2 und (b) mit PPh3 unter primärer CO-Abspaltung zu Carbonyl(phosphan)-Komplexen. Mit Trifluoressigsäure wird 2a nicht protoniert.
Zusammenfassung in einer weiteren Sprache
Thermolysis of the terminal benzylidenepentacarbonyltungsten complexes (CO)5W[C(H)-C6H4R-p)] (R[DOUBLE BOND]H, Me, OMe) (1a – c) at room temperature in aliphatic, aromatic, or halogenated hydrocarbons gives benzylidene-bridged complexes [(CO)5W]2(μ-C(H)C6H4R-p) (2a – c) as well as cis- and trans-stilbenes (cis-3a – c and trans-3a – c). The product ratio cis-3/trans-3 depends on the type of solvent. The reaction rate decreases with increasing donor ability of the substituent R. The reaction of 1c with (CO)5W(CH2Cl2) also yields 2c. The structure of complex 2a is confirmed by X-ray analysis. The reactivity of the terminal complexes 1 is determined by the extremely high electrophilicity of the benzylidene carbon. In contrast, 2a reacts (a) with Me3N+ – O− via oxidative elimination of CO in the form of CO2 and (b) with PPh3 via primary CO-dissoziation to give carbonyl(phosphane) complexes. 2a is not protonated by trifluoroacetic acid.
Fachgebiet (DDC)
Schlagwörter
Konferenz
Rezension
Zitieren
ISO 690
FISCHER, Helmut, Siegfried ZEUNER, Klaus ACKERMANN, Johann SCHMID, 1986. Synthese von benzylidenverbrückten Bis(pentacarbonylwolfram)-Komplexen durch Thermolyse terminaler Benzylidenpentacarbonylwolfram-Komplexe. In: Chemische Berichte. 1986, 119(5), pp. 1546-1556. ISSN 0009-2940. eISSN 1099-0682. Available under: doi: 10.1002/cber.19861190510BibTex
@article{Fischer1986Synth-23747,
year={1986},
doi={10.1002/cber.19861190510},
title={Synthese von benzylidenverbrückten Bis(pentacarbonylwolfram)-Komplexen durch Thermolyse terminaler Benzylidenpentacarbonylwolfram-Komplexe},
number={5},
volume={119},
issn={0009-2940},
journal={Chemische Berichte},
pages={1546--1556},
author={Fischer, Helmut and Zeuner, Siegfried and Ackermann, Klaus and Schmid, Johann}
}RDF
<rdf:RDF
xmlns:dcterms="http://purl.org/dc/terms/"
xmlns:dc="http://purl.org/dc/elements/1.1/"
xmlns:rdf="http://www.w3.org/1999/02/22-rdf-syntax-ns#"
xmlns:bibo="http://purl.org/ontology/bibo/"
xmlns:dspace="http://digital-repositories.org/ontologies/dspace/0.1.0#"
xmlns:foaf="http://xmlns.com/foaf/0.1/"
xmlns:void="http://rdfs.org/ns/void#"
xmlns:xsd="http://www.w3.org/2001/XMLSchema#" >
<rdf:Description rdf:about="https://kops.uni-konstanz.de/server/rdf/resource/123456789/23747">
<bibo:uri rdf:resource="http://kops.uni-konstanz.de/handle/123456789/23747"/>
<dc:contributor>Schmid, Johann</dc:contributor>
<foaf:homepage rdf:resource="http://localhost:8080/"/>
<dc:contributor>Ackermann, Klaus</dc:contributor>
<dspace:isPartOfCollection rdf:resource="https://kops.uni-konstanz.de/server/rdf/resource/123456789/29"/>
<dc:contributor>Zeuner, Siegfried</dc:contributor>
<dc:creator>Zeuner, Siegfried</dc:creator>
<dc:date rdf:datatype="http://www.w3.org/2001/XMLSchema#dateTime">2013-06-25T13:01:15Z</dc:date>
<dcterms:available rdf:datatype="http://www.w3.org/2001/XMLSchema#dateTime">2013-06-25T13:01:15Z</dcterms:available>
<dcterms:bibliographicCitation>Chemische Berichte ; 119 (1986), 5. - S. 1546-1556</dcterms:bibliographicCitation>
<dc:creator>Ackermann, Klaus</dc:creator>
<dcterms:title>Synthese von benzylidenverbrückten Bis(pentacarbonylwolfram)-Komplexen durch Thermolyse terminaler Benzylidenpentacarbonylwolfram-Komplexe</dcterms:title>
<dcterms:abstract xml:lang="deu">Bei der Thermolyse der terminalen Benzylidenpentacarbonylwolfram-Komplexe (CO)5 W-[C(H)C6H4R-p] (R[DOUBLE BOND]H, Me, OMe) (1a – c) bei Raumtemperatur in aliphatischen, aromatischen oder halogenierten Kohlenwasserstoffen werden benzylidenverbrückte Komplexe [(CO)5 W]2(μ-C(H)C6H4R-p) (2a – c) sowie cis- und trans-Stilbene (cis-3a – c und trans-3a – c) gebildet. Das Verhältnis, in dem cis- und trans-3 entstehen, hängt von der Art des Lösungsmittels ab. Mit zunehmender Donorfähigkeit des Substituenten R sinkt die Reaktionsgeschwindigkeit. Die Reaktion von 1c mit (CO)5 W(CH2Cl2) ergibt ebenfalls 2c. Von Komplex 2a wurde eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt. Während die Reaktivität der terminalen Komplexe 1 durch die extreme Elektrophilie des Benzylidenkohlenstoffatoms bestimmt wird, reagiert 2a (a) mit Me3N+ – O− unter oxidativer Abspaltung von CO als CO2 und (b) mit PPh3 unter primärer CO-Abspaltung zu Carbonyl(phosphan)-Komplexen. Mit Trifluoressigsäure wird 2a nicht protoniert.</dcterms:abstract>
<dcterms:rights rdf:resource="https://rightsstatements.org/page/InC/1.0/"/>
<dc:contributor>Fischer, Helmut</dc:contributor>
<dc:language>deu</dc:language>
<dc:creator>Schmid, Johann</dc:creator>
<dcterms:isPartOf rdf:resource="https://kops.uni-konstanz.de/server/rdf/resource/123456789/29"/>
<dc:rights>terms-of-use</dc:rights>
<void:sparqlEndpoint rdf:resource="http://localhost/fuseki/dspace/sparql"/>
<dcterms:issued>1986</dcterms:issued>
<dc:creator>Fischer, Helmut</dc:creator>
</rdf:Description>
</rdf:RDF>
