Asymmetrische Synthesen über heterocyclische Zwischenstufen, V Asymmetrische Synthese von α-Methylaminosäuren durch Alkylieren des lithiierten Lactimethers von cyclo-(L-Ala-L-Ala)

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Datum
1981
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Schöllkopf, Ulrich
Hartwig, Wolfgang
Westphalen, Karl-Otto
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Zusammenfassung

The (3S,6S)-2,5-dimethoxy-3,6-dimethyl-3,6-dihydropyrazi[nlaec tim ether of cyclo-(L-Ala-LAla)] (7) is obtained from cyclo-(L-Ala-L-Ala) 5 (93 - 95% optically pure) and trimethyloxonium tetrafluoroborate. With butyllithium the lithio derivative 8 is formed which reacts with alkyl halides in good chemical yields and with more than 90% diastereoselectivity, whereby R-configuration is induced at C-3. A model concept is discussed, which explains the remarkably high asymmetric induction. - Hydrolysis (0.25 N HCI, room temp.) gives L-alanine methyl ester (4) and the (R)-a-methyl amino acid methyl esters 13. The two amino acid esters are separable by distillation or chromatography.

Zusammenfassung in einer weiteren Sprache

Aus cyclo-(L-Ala-L-Ala) 5 (93- bis 95proz. optisch rein) erhalt man mit Trimethyloxonium-tetrafluoroborat das (3S,6S)-2,5-Dimethoxy-3,6-dimethyl-3, 6-dihydropyra(7), das mit Butyllithium das Lithiumderivat 8 ergibt. Dieses reagiert mit Alkylhalogeniden mit guten chemischen Ausbeuten und mehr als 90proz. Diastereoselektivität zu den Addukten 9, wobei am C-3 R-Konfiguration induziert wird. Eine Modellvorstellung zur Deutung der hohen asymmetrischen Induktion wird diskutiert. - Die Hydrolyse der Addukte 9 (0.25 N HCI, Raumtemp.) fiihrt zu L-Alanin-methylester (4) und den a-Methylaminosaure-methylestern 13, deren optische Reinheit der Diastereoselektivität der Alkylierung entspricht. Die beiden minosäuremethylester 4 und 13 lassen sich durch Destillation oder Chromatographie trennen.

Fachgebiet (DDC)
540 Chemie
Schlagwörter
Konferenz
Rezension
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Zitieren
ISO 690SCHÖLLKOPF, Ulrich, Wolfgang HARTWIG, Ulrich GROTH, Karl-Otto WESTPHALEN, 1981. Asymmetrische Synthesen über heterocyclische Zwischenstufen, V Asymmetrische Synthese von α-Methylaminosäuren durch Alkylieren des lithiierten Lactimethers von cyclo-(L-Ala-L-Ala). In: Liebigs Annalen der Chemie. 1981, 1981(4), pp. 696-708. ISSN 0170-2041. eISSN 1099-0690. Available under: doi: 10.1002/jlac.198119810416
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