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Heterobi- and -trinuclear Complexes with an Amino(ethynyl)carbene as Bridging Ligand

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2004

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Hartbaum, Cornelia
Wespel, Christiane
Dede, Markus

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Heterobi- und -trinukleare Komplexe mit einem verbückenden Amino(ethinyl)carben-Liganden
Publikationstyp
Zeitschriftenartikel
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Erschienen in

Zeitschrift f�r anorganische und allgemeine Chemie. 2004, 630(12), pp. 1863-1868. ISSN 0044-2313. eISSN 1521-3749. Available under: doi: 10.1002/zaac.200400162

Zusammenfassung

The sequential reaction of the amino(trimethylsilyl)carbene complex [(CO)5W=C(NH2)C≡CSiMe3] (1) with nBuLi and [I-Fe(CO)2Cp] affords the C(carbene)-N bridged heterobinuclear complex [(CO)5W=C{NHFe(CO)2Cp}C≡CSiMe3] (2). Desilylation of 1 is achieved by treatment with KF in THF/MeOH. From the reaction of the resulting complex [(CO)5W=C(NH2)C≡CH] (3) with nBuLi and [I-Fe(CO)2Cp] two binuclear WFe compounds in a ratio of approximately 1:1 are obtained: the C(carbene)-C≡C bridged complex 4 and the C(carbene)-N bridged complex 5. Repetition of the deprotonation/metallation sequence yields the trinuclear WFe2 complex 6. One Fe(CO)2Cp fragment in 6 is bonded to the amino group and the other one to the terminal carbon atom of the ethynyl substituent. The analogous reaction of 3 with nBuLi and [Br-Ni(PMe2Ph)2Mes] gives a ca. 1:1 mixture of two heterobinuclear complexes (7 and 8). Complex 7 is bridged by the C(carbene)-C≡C and complex 8 by the C(carbene)-N fragment. Subsequent reaction of 7 with BuLi and [Br-Ni(PMe2Ph)2Mes] finally affords the trinuclear WNi2 complex 9 related to 6. The solid-state structure of 2 is established by an X-ray diffraction analysis. The spectroscopic data of the bi- and trinuclear complexes indicate electronic communication between the metal centers through the bridging group.

Zusammenfassung in einer weiteren Sprache

Bei der Reaktion des Amino(trimethylsilyl)carben-Komplexes [(CO)5W=C(NH2)C≡CSiMe3] (1) mit nBuLi und nachfolgend mit [I-Fe(CO)2Cp] entsteht der C(Carben)-N—verbrückte heterodinukleare Komplex [(CO)5W=C{NHFe(CO)2Cp}C≡CSiMe3] (2). Die Desilylierung von 1 lässt sich durch Behandlung mit KF in THF/MeOH erreichen. Die Reaktion des resultierenden Komplexes [(CO)5W=C(NH2)C≡CH] (3) mit nBuLi und [I-Fe(CO)2Cp] liefert zwei dinukleare WFe Verbindungen im Verhältnis von ungefähr 1:1: den C(Carben)-C≡C-verbrückten Komplex 4 und den C(Carben)-N-verbrückten Komplex 5. Die Wiederholung der Deprotonierungs-/Metallierungssequenz führt zum trinuklearen WFe2-Komplex 6. Ein Fe(CO)2Cp-Fragment in 6 ist an die Aminogruppe und das andere an das terminale Kohlenstoffatom des Ethinylsubstituenten gebunden. Die analoge Reaktion von 3 mit nBuLi und [Br-Ni(PMe2Ph)2Mes] ergibt ein ca. 1:1-Gemisch zweier heterobinuklearer WNi-Komplexe (7 und 8). Der Komplex 7 ist C(Carben)-C≡C- und der Komplex 8 C(Carben)-N-verbrückt. Durch nachfolgende Reaktion von 7 mit nBuLi und [Br-Ni(PMe2Ph)2Mes] erhält man schließlich den mit 6 verwandten dreikernigen WNi2-Komplex 9. Die Festkörperstruktur von 2 wurde mithilfe einer Einkristallstrukturanalyse bestimmt. Die spektroskopischen Daten der di- und trinuklearen Komplexe sprechen für eine elektronische Wechselwirkung der Metallatome durch den verbrückenden Liganden.

Fachgebiet (DDC)
540 Chemie

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Zitieren

ISO 690FISCHER, Helmut, Cornelia HARTBAUM, Christiane WESPEL, Markus DEDE, 2004. Heterobi- and -trinuclear Complexes with an Amino(ethynyl)carbene as Bridging Ligand. In: Zeitschrift f�r anorganische und allgemeine Chemie. 2004, 630(12), pp. 1863-1868. ISSN 0044-2313. eISSN 1521-3749. Available under: doi: 10.1002/zaac.200400162
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