Kinetische und mechanistische Untersuchungen von Übergangsmetall-komplex-reaktionen: V. Vom carben- zum carbin-komplex: kinetische Untersuchung der C, Cr-Wanderung der Sn(C6H5)3-gruppe in (CO)5Cr[C(Sn(C6H5)3)N(C2H5)2]
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The rearrangement of pentacarbonyl[diethylamino(triphenylstannyl)carbene] chromium(0) with CO-elimination to trans-tetracarbonyl(diethylaminocarbyne)(triphenylstannyl)chromium follows a first-order rate law. Free carbon monoxide is without, the polarity of the solvent almost without influence on the reaction rate. The activation enthalpy ΔH≠ is 102 kJ mol-1, the activation entropy ΔS≠ 34 J mol-1 K-1. The results are discussed on the basis of an intramolecular C, Cr migration of the triphenylstannyl group.
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Die Umlagerung von Pentacarbonyl[diethylamino(triphenylstannyl)carben]chrom(0) unter Kohlenmonoxid-Abspaltung zu trans-Tetracarbonyl(diethylaminocarbin)(triphenylstannyl)chrom erfolgt nach einem Geschwindigkeitsgesetz erster Ordnung. Freies Kohlenmonoxid ist ohne, die Polarität des Lösungsmittels nahezu ohne Einfluss auf die Reaktionsgeschwindigkeit. Die Aktivierungsenthalpie ΔH≠>/sup> ist 102 kJ mol-1, die Aktivierungsentropie ΔS≠ 34 J mol-1 K-1. Die Ergebnisse werden auf der Grundlage einer intramolekularen C, Cr-Wanderung der Triphenylstannylgruppe diskutiert.
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FISCHER, Helmut, 1980. Kinetische und mechanistische Untersuchungen von Übergangsmetall-komplex-reaktionen: V. Vom carben- zum carbin-komplex: kinetische Untersuchung der C, Cr-Wanderung der Sn(C6H5)3-gruppe in (CO)5Cr[C(Sn(C6H5)3)N(C2H5)2]. In: Journal of Organometallic Chemistry. 1980, 195(1), pp. 55-61. ISSN 0022-328X. Available under: doi: 10.1016/S0022-328X(00)93387-4BibTex
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